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酸洗是石英砂提純必不可少的重要環(huán)節(jié),其主要作用是去除一些溶于酸的金屬氧化物和部分硅酸鹽礦物。
酸洗工藝分靜態(tài)酸洗和動(dòng)態(tài)酸洗兩種方法:
靜態(tài)酸洗是將石英砂放入耐酸的塑料容器內(nèi),用HCl、HNO3、HF組成的混合液浸泡,根據(jù)氣候條件確定浸泡時(shí)間,也需要5~7d;
動(dòng)態(tài)酸洗是將石英砂放入動(dòng)態(tài)耐酸反應(yīng)釜內(nèi),加入HCl、HNO3、HF的三酸配比后的飽和液中進(jìn)行酸洗,每噸石英砂需600~800kg混合酸液,反應(yīng)釜經(jīng)過(guò)55~60℃的加熱,雙錐反應(yīng)釜自轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)時(shí)石英砂在反應(yīng)釜內(nèi)動(dòng)態(tài)翻滾,以達(dá)到酸化均勻的目的。
1、反應(yīng)釜加熱動(dòng)態(tài)工藝技術(shù)特點(diǎn)及存在問(wèn)題
隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步,由原來(lái)的箱體自然溫度浸取法改變?yōu)榉磻?yīng)釜加熱動(dòng)態(tài)工藝技術(shù),大大縮短酸洗反應(yīng)時(shí)間,從而達(dá)到質(zhì)量穩(wěn)定的目的。
但是目前反應(yīng)釜內(nèi)壁耐酸材質(zhì)為聚乙烯塑料,經(jīng)過(guò)加熱滾塑黏附于反應(yīng)釜內(nèi)壁,而由于聚乙烯塑料的耐溫性受到一定的限制,導(dǎo)致加熱酸洗石英砂過(guò)程中的溫度只能在50~60℃,而石英砂處于上述溫度界限內(nèi)時(shí),其晶格體系還完全處于閉合狀態(tài),故此種方式的酸洗工藝僅僅只能去除石英砂表面的雜質(zhì),而晶格體系內(nèi)殘存的大量有害元素依然無(wú)法去除。
另外,飽和酸洗工藝技術(shù)的回收液含有大量有害物質(zhì),重復(fù)使用1~2次之后也會(huì)使酸洗效果大大降低,會(huì)造成無(wú)法使用的大量尾酸、廢液的產(chǎn)生,需要采用中和處理排放,但是這種尾酸廢液是三酸混合體,Cl-、F-、NO3-等成分相當(dāng)復(fù)雜,很難達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),會(huì)造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。
鑒于上述技術(shù)方法,傳統(tǒng)飽和酸洗工藝在石英砂酸洗完成后將飽和酸洗尾酸排放儲(chǔ)存,而石英砂里依然殘存有大量的尾酸不能排出,殘存于石英砂里的尾酸高達(dá)25%~30%,這時(shí)只能采用加水過(guò)濾反復(fù)清洗,大量的尾酸廢水進(jìn)入污水處理池內(nèi)需要進(jìn)行中和處理。
故傳統(tǒng)的飽和酸洗工藝配比含有大量的HF,而HF恰恰又是SiO2的克星,兩者相遇SiO2就會(huì)溶解,溶解后的物質(zhì)為H2SiF6。如果石英砂在純凈水清洗不完全徹底時(shí),就會(huì)產(chǎn)生微量的H2SiF6超細(xì)粉體,在生產(chǎn)石英坩堝、石英碇、氣煉石英拉管時(shí)就會(huì)產(chǎn)生大量的微氣泡,使其質(zhì)量下降,或者質(zhì)量根本不合格,這也是高純石英砂在加工過(guò)程中所產(chǎn)生的氣液包裹體的原因之一。
2、反應(yīng)釜加熱動(dòng)態(tài)工藝技術(shù)優(yōu)化探索
由此可見(jiàn),需要對(duì)現(xiàn)有的石英砂酸洗工藝進(jìn)行改進(jìn),提高處理后石英砂的純度,同時(shí)減少尾酸廢水的產(chǎn)生,避免嚴(yán)重的環(huán)境污染。
(1)將雙錐反應(yīng)釜中內(nèi)壁材料為聚四氟乙烯材料,此材料不但耐各種強(qiáng)酸,而且使用溫度可高達(dá)120℃,這有利于提高石英砂在酸洗過(guò)程中的溫度,使石英砂的晶格體系完全處于開(kāi)口狀態(tài),有利于酸洗過(guò)程中酸液浸入石英晶格體系內(nèi)部,將內(nèi)部的雜質(zhì)相溶解,提高酸洗后
石英砂的純度。
?。?)酸洗過(guò)程中只采用工業(yè)鹽酸作為酸洗材料,幾乎能與所有除SiO2外的雜質(zhì)發(fā)生反應(yīng),同時(shí)又保障石英砂晶體不受破壞。
?。?)酸洗過(guò)程中將反應(yīng)釜升溫到100~120℃,使反應(yīng)釜的實(shí)際溫度大于100℃,此時(shí)石英砂在反應(yīng)釜內(nèi)呈蓬松狀態(tài),其晶格體系就會(huì)產(chǎn)生膨脹,石英砂就會(huì)產(chǎn)生裂紋,而反應(yīng)釜里的HCl受到高溫作用由液態(tài)變?yōu)镠Cl氣態(tài),氣態(tài)HCl進(jìn)入石英砂晶格內(nèi)部進(jìn)行循環(huán),與石英砂內(nèi)含的雜質(zhì)微量元素Al、Ca、Cu、Fe、K、Li、Na、Cr、Mn、Ti等發(fā)生劇烈反應(yīng),從而能夠除去固態(tài)石英砂包裹體中含有的大量的雜質(zhì)元素,此方法是利用溫差膨脹系數(shù)的變化,使石英砂中的雜質(zhì)能充分暴露,使HCl氣體充分浸入石英晶格體系里面與有害元素發(fā)生反應(yīng),達(dá)到提純石英砂的目的;
(4)采用工業(yè)鹽酸作為酸洗材料,與石英砂中的雜質(zhì)元素反應(yīng)后幾乎全部生成金屬氯鹽,在采用純凈水進(jìn)行清洗酸洗后的石英砂的基礎(chǔ)上能夠溶于水溶液中,以廢水的形式排除,易于進(jìn)行中和處理,減少環(huán)境污染。
3、內(nèi)蒙古透明石英礦酸洗案例
以內(nèi)蒙古某地品質(zhì)較好的透明石英礦為原料,選取聚四氟乙烯材料為內(nèi)壁材料的雙錐反應(yīng)釜,按照100:8的重量比加入原礦材料和工業(yè)鹽酸。
將雙錐反應(yīng)釜按照18~22r/min的速率升溫至110℃,使反應(yīng)釜內(nèi)部溫度達(dá)到110℃以上時(shí)進(jìn)行保溫6h,在反應(yīng)釜升溫及保溫的過(guò)程中保持所述反應(yīng)釜處于運(yùn)轉(zhuǎn)狀態(tài),轉(zhuǎn)速為18~22r/min,使反應(yīng)釜內(nèi)的HCI與石英砂充分混合,同時(shí)打開(kāi)反應(yīng)釜的排氣閥門(mén),使處理過(guò)程中產(chǎn)生的廢氣排除后進(jìn)入廢氣回收塔,再進(jìn)行中和處理。
保溫結(jié)束后向反應(yīng)釜中注入65℃以上的純凈水,以18~22r/min的轉(zhuǎn)速運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)釜,清洗反應(yīng)釜中的石英砂30min,清洗結(jié)束后停止加熱,采用高壓氣泵增壓排放的方式將清洗廢液排除趕緊,重復(fù)進(jìn)行清洗3次,即可得到高純石英砂。
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